在多原子分子中如有相互平行的p軌道，它們連貫重疊在一起構成一個整體，p電子在多個原子間運動形成π型化學鍵，這種不局限在兩個原子之間的π鍵稱為離域π鍵，或共軛大π鍵，簡稱大π鍵 。它的形成條件有：
【怎樣判斷該分子或離子含大兀鍵】1、這些原子都在同一平面上；
2、這些原子有相互平行的p軌道；
3、p軌道上的電子總數小于p軌道數的2倍 。
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